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稀土姜黄素大环配合物的合成、表征及其荧光性质和抑菌活性研究
- 作者:admin 来源:网络 日期:2009-9-26 21:29:19
- 合物后吸收峰发生红移,表明稀土离子已经参与配位,且形成配合物后对苯环的骨架振动影响较大。
表5 配体和配合物的荧光和紫外-可见光谱数据Tab. 5 Characteristic Absorption of Fluorescence and UR-Vis of Ligand and Complexes荧光λEx/nmλEm/nm相对强度/任意单位UVλ/nmL1435 520 48•65 422L2430 509 35•26 419EuL1(NO3)3•4H2O 458 524 69•42 427DyL1(NO3)3•4H2O 465 520 40•51 428SmL1(NO3)3•4H2O 471 526 51•07 429CeL1(NO3)3•4H2O 459 528 32•14 427EuL2(NO3)3•4H2O 452 530 17•13 425DyL2(NO3)3•4H2O 476 521 18•29 429SmL2(NO3)3•4H2O 476 523 17•65 426CeL2(NO3)3•4H2O 474 520 23•05 431图1 配合物的荧光光谱Fig. 1 Fluorescence Spectra of Complexes(a) EuL1(NO3)3•4H2O)的DMSO溶液;(b) EuL1(NO3)3•4H2O)的DMF溶液n;(c) EuL2(NO3)3•4H2O)的DMSO溶液n;(d) EuL2(NO3)3•4H2O)的DMF溶液2•7 配合物的荧光光谱在室温条件下,于DMSO作溶剂中以样品浓度(1×10-5mol/L)测定了稀土配合物的荧光激发和发射光谱。结果发现,当用460nm波长激发时,各配合物在520~540nm范围有一个归属于5D4→7F5的强荧光发射峰,其最佳激发波长λEx和最大发射波长λEm数据列于表4。稀土配合物的发光是有机配体吸收的光能通过共振偶合交换作用传递给中心稀土离子后使稀土离子发出特征荧光。由表4可知,当各配合物以465 nm的光激发时,λEm均在525 nm附近。图1给出了两种配合物EuL1(NO3)3•4H2O和EuL2(NO3)3•4H2O在DMSO和DMF溶液中的荧光光谱。前者的DMSO溶液在458nm的光激发下,发出很强的蓝色荧光,发射峰位于524 nm;然而,在同样的激发波长下,DMF溶液的荧光不仅强度减弱,而且发射峰蓝移。后者在452nm的光激发下,在DMSO溶液中也发射出很强的蓝色荧光,发射峰位于520nm;而在DMF中,同样荧光强度减弱,但发射峰却红移到528nm。这些结果表明,配合物的荧光主要来自配体π-π*跃迁产生的[18],其位置因配体和溶剂的不同而改变。根据上述结果,可以推测稀土姜黄素大环配合物REL1,2(NO3)3•4H2O结构如图2所示。图2 配合物REL1,2(NO3)3•4H2O可能结构(RE=Eu、Dy、Sm、Ce)Fig. 2 Possible Structure of REL1,2(NO3)3•4H2O(RE=Eu、Dy、Sm、Ce)
2•8 抑菌实验
采用滤纸片法[19]试验配合物对枯草杆菌(B.Subtilis)、大肠杆菌(E.Coli)和金黄色葡萄球菌(S.Aureus)的抗菌活性。将配合物用少量DMSO溶解后配成0•002mol/L和0•0002mol/L的待测液。将无菌滤纸片(直径d=6mm)在待测液中浸渍后分别置于含上述菌的平板培养基上,在37℃培养箱中培养48h,以抑菌圈的直径大小可以初步确定物质的抑菌能力大小,抑菌圈直径越大表明抑菌活性越高[20]。结果列于表5。由表5可知:(1)稀土配合物的抑菌效果明显优于单独配体姜黄素,其主要原因是配合物中心阳离子可以接受电子,增加了药物与受体之间的电子迁移能[21];(2)总体上,它们的抑菌活性均随浓度的增大而增强;(3)8种配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草杆菌均有微弱的抑菌性能,说明稀土离子对姜黄素的生物活性有一定的促进作用。
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